Preparación y algunas reacciones de compuestos halogenados activados por grupos carbonilo

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El objeto del presente trabajo ha sido la determinación de la reactividad del fluor en el ácido fluoropirúvico, ácido fluoroacético y fluoroacetona; para lo cual se hizo reaccionar las sustancias nombradas con mercaptidas sódicas. Se describen también algunos métodos de preparación y reacciones de o...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor principal: Milewich, León
Formato: Tesis Doctoral
Lenguaje:Español
Publicado: 1959
Acceso en línea:https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1029_Milewich
Aporte de:
Biblioteca Digital - Facultad de Ciencias Exactas y Naturales (UBA) de Universidad de Buenos Aires
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spelling todo:tesis_n1029_Milewich2023-10-03T12:16:04Z Preparación y algunas reacciones de compuestos halogenados activados por grupos carbonilo Milewich, León El objeto del presente trabajo ha sido la determinación de la reactividad del fluor en el ácido fluoropirúvico, ácido fluoroacético y fluoroacetona; para lo cual se hizo reaccionar las sustancias nombradas con mercaptidas sódicas. Se describen también algunos métodos de preparación y reacciones de otras sustancias halogenadas activadas por grupos carbonilo. Los resultados más importantes del presente trabajo son los siguientes: 1.- Las reacciones entre el ácido fluoropirúvico y las mercantidas sódicas alifáticas (en solución alcalina de hidróxido de sodio) empleadas: n-butil mercaptida sódica, etil mercaptida sódica y bencil mercaptida sódica, se producen con mucha facilidad, y espontáneamente se forman los precipitados de las sales sódicas de los tioéteres cetoácidoscorrespondientes, que pueden ser aisladas por filtración y recristalización; de las sales sódicas obtenidas se prepararon los correspondientes ácidos libres. 2.- La reacción entre el ácido fluoroacético y la n-butil mercaptida sódica ( en solución alcalina de hidróxido de sodio) no tiene lugar, aparentemente, en forma espontánea; se debe calentar a reflujo durante una hora, tiempo que se considera suficiente para dar por terminada la reacción. 3.- La reacción entre la monofluoroacetona y la sal sódica del n-butil mercaptan, da lugar a la formación de un tioétercetona, la n-butil mercapto acetona; se debe reflujar durante una hora para completar la reacción. 4.- Se determinó la reactividad del bromo en el ácido bromopirúvico haciéndolo reaccionar con n- butil mercaptida sódica y se obtuvo la misma sustancia obtenida por reacción entre el ácido fluoropirúvico con la misma mercaptida. 5.- Se preparó la l-fluoroacetilacetona por una condensación de Claisen entre fluoroacetato de etilo y acetona, usando como agente condensante hidruro de sodio. Se identificó la l-fluoroacetilacetona por su compuesto cúprico que se obtuvo en estado de pureza analítica. 6.- Se hizo una condensación entre l-fluoroacetilacetona y acroleina, y se obtuvo un compuesto que se caracterizó por su 2-4 dinitrofenilhidrazona. 7.- Se preparo la pirrolidin-enamina del acetoacetato de etilo y se obtuvo con un rendimiento del 98,5%. 8.- Se preparó monocloroacetona por cloración del acetoacetato de etilo concloruro de sulfurilo, en presencia de ácido perbenzoico, y posterior hidrólisis del 2-cloroacetoacetato de etilo obtenido. 9.- Se obtuvola l-fluoro-3-cloroacetona por el siguiente camino: se hizo reaccionar cloruro de fluoroacetilo con diazometano, y se obtuvo la l-fluoro-3-dia­zopronanona; por tratamiento posterior de este último compuesto con cloruro de hidrógeno se obtuvo la 1-fluoro-3-cloroacetona. 10.- En el presente trabajo se han preparado las siguientes sustancias no citadas en la literatura quimica hasta fines del año 1959: a) Acido etil -β - mercapto pirúvico b) Acidon-butil -β- mercapto pirúvico c) n-Butil -β- mercanto piruvato de sodio d) Acidobencil -β- mercapto pirúvico e) Pirrolidin-enamina del acetoacetato de etilol1- Se describen nuevos métodos para la obtención de las siguientes sustancias: a) Acido n-butil mercapto acético b) n-Butil mercapto acetona c) l-Fluoroacetilacetona d) Monocloroacetona e) l-Fluoro-3-cloroacetona Fil: Milewich, León. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. 1959 Tesis Doctoral PDF Español info:eu-repo/semantics/openAccess https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1029_Milewich
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