Química del HNO : generación, detección y cuantificación en sistemas bioinorgánicos

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La azanona (1HNO, Nitroxilo) muestra interesantes, pero poco conocidos, efectosquímico-biológicos. Tiene algunas propiedades superpuestas con el óxido nítrico (NO),compartiendo su reactividad hacia las hemoproteínas, tioles y oxígeno. Sin embargo, apesar de esta similitud HNO y NO muestran diferente...

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Detalles Bibliográficos
Autor principal: Suárez, Sebastián Angel
Formato: Tesis Doctoral
Lenguaje:Español
Publicado: 2015
Materias:
HNO
AZANONA
NITOXILO
SENSOR ELECTROQUIMICO
BIOINORGANICA
AZANONE
NITROXYL
ELECTROCHEMICAL SENSOR
BIOINORGANIC
Acceso en línea:https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n5652_Suarez
Aporte de:
Biblioteca Digital - Facultad de Ciencias Exactas y Naturales (UBA) de Universidad de Buenos Aires
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description La azanona (1HNO, Nitroxilo) muestra interesantes, pero poco conocidos, efectosquímico-biológicos. Tiene algunas propiedades superpuestas con el óxido nítrico (NO),compartiendo su reactividad hacia las hemoproteínas, tioles y oxígeno. Sin embargo, apesar de esta similitud HNO y NO muestran diferentes efectos fisio y farmacológicos. Eneste contexto, se ha sugerido que la azanona podría ser un intermediario en variasreacciones y que podría ser una molécula de señalización producida enzimáticamente. Debido a su alta reactividad, para estudiarla deben usarse compuestos llamados ``dadores``capaces de liberar espontáneamente HNO, tales como el trioxodinitrato (sal de Angeli). Por estos motivos, y producto de la dificultad inherente para la detección inequívoca de supresencia, y distinción del NO, es que la respuesta a muchos interrogantes sobre su rolquímico-biológico sigue sin conocerse. Concretamente en esta Tesis se describe el desarrollo y aplicaciones de un dispositivoelectroquímico de detección de HNO basado el depósito de una porfirina de cobalto sobreun electrodo de oro por unión covalente. Un efecto de superficie afecta a los potencialesredox y permite la discriminación entre HNO y NO. La reacción con la azanona es rápida,eficiente, selectiva, y carece de señales espurias frente o debido a especies reactivas deoxígeno y de nitrógeno. El sensor es biológicamente compatible y de alta sensibilidad ([nM]). Esta detección (con resolución temporal) permite, como se muestra en esta tesis, elanálisis de reacciones que producen (o se presume generan) HNO. En este contexto, sepresentan estudios relativos a la capacidad de generación de HNO de nuevos dadores deazanona y a la interconversión de NO a HNO mediada por alcoholes y tioles. Finalmente, se discuten las reacciones estudiadas y otras en el contexto de lapotencial formación endógena de HNO y las implicancias del uso in vivo del dispositivo dedetección de azanona desarrollado en este trabajo.
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